马国明与汤洛雯曾于2016年合作剧集《心理追凶MindHunter》，汤洛雯饰演马国明已死去的女友，剧中二人曾有不少亲密戏码。汤洛雯也是马国明前女友黄心颖的闺蜜之一，此前曾临时顶替黄心颖出演《法证先锋4》，去年黄心颖生日的派对也是由汤洛雯一手安排的。
马国明，1974年2月13日出生于中国香港，马国明父亲是机械工程师，除父母外，尚有一对孪生姐姐，他是家中最小。
1991年，17岁的马国明移民加拿大后继续升学，之后就读英属哥伦比亚大学机械工程。在大学期间马国明参加了校园一个话剧团并经常参加演出，因而培养出其对演艺的兴趣。1998年，他在加拿大UBC毕业后因母亲不太习惯加拿大的生活，于是返回香港。马国明的第一份工作是在玻璃幕墙公司，负责监督工程，做了九个月后辞职。
辞职后的他疯狂找工作，包括填写了无线电视的艺员训练班报名表。他原本只是因为在大学期间进入过话剧团，认为自己对表演有点兴趣和基础，想碰碰运气。结果还真让他碰上了，1999年TVB艺员训练班给他回了一封录取通知书。和马国明加入同一期训练班的，还有日后将和他成为好友的吴卓羲。而林峯、黄宗泽和陈键锋这三个日后的好兄弟，也是在这个时期进入TVB成为艺人的。
1999年，马国明参演了TVB经典剧集《创世纪》，饰演一个跟在罗嘉良身后的小配角，正式开启了演艺生涯。但是多年来一直在各大电视剧里跑龙套，最高纪录是在《皆大欢喜古装版》中，一共饰演了九个配角，堪称TVB龙套王。
直到2005年，马国明才算在《西厢奇缘》里演上了男二号，男一号是吴卓羲。2006年，凭借古装传奇剧《本草药王》中庞宪一角获得万千星辉颁奖礼飞跃进步男艺员奖。2007年，在律政剧《律政新人王Ⅱ》中饰演辛万军，这是马国明首次担任男主角并在台庆中入围万千星辉颁奖礼最受观众喜爱的男角色奖的一部剧，那一年马国明已经33岁了。
熬到2012年，《On Call36小时》才真正让马国明尝到走红的滋味，还第3次提名“最佳男主角”，但视帝最终给了《大太监》黎耀祥。2019年，主演医疗剧《白色强人》，在剧中饰演的医生唐明给观众留下深刻印象，马国明凭借这一角色首次获得TVB最佳男演员的称号。这也是马国明入行20年、第12次角逐视帝。
入行20年，马国明仅承认和3位女星交往过。一位是刚回巢TVB的演技实力派胡定欣，一位是勾搭人夫，声名狼藉的狐狸精黄心颖，第三位则是热恋中的靓汤——汤洛雯。
46岁的马国明去年与黄心颖分手后，今年与33岁的汤洛雯交往两个多月。本月早些时候，他被拍到在女方公寓聚会四个小时，然后穿着情侣装旅行，恋情曝光。恋情曝光后，受到了众多朋友的围观，大家纷纷送上祝福。马国明还表示，他和女友达成共识，如果被拍到会大方承认，不会有遮掩。他们还带着女朋友去见了父母，妈妈也很喜欢她。可以说，家长们已经安全过了这一关，随时都有向下一步发展的趋势。
谁注意到马国明前女友的反应？令人意外的是，他的前女友是黄心颖，因为之前的偷吃事件，这也让她躲到了国外。得知此事后，她也大方送上祝福。看来，她和马国明的感情真的过去了，她又真心祝福马国明了。