卓一航出身名门望族。他的祖父乃刚卸任不久的云贵总督卓仲廉，他的父亲名卓继贤官至户部侍郎，他亦是声名远扬的武林豪门武当派的大弟子。在遇上练霓裳后，他一心心系她，不惜为她触犯门规，却一剑误伤她。筋脉尽断，跌落悬崖，却遇玉罗刹重获武功，重回江湖。他耗尽生命，只为救被自己误伤的练霓裳。最后与练霓裳浪迹天涯。
吴奇隆介绍：
吴奇隆，歌手、演员、制片人、企业家。代表作品有：祝你一路顺风、梁祝、萧十一郎、少年王、步步惊心、新白发魔女传等。1988年作为小虎队成员霹雳虎出道迅速走红，1993年吴奇隆获美国洛杉矶北美会颁赠“青年之光”；1994年吴奇隆主演的电影《新同居时代》和《梁祝》都获得优异的票房与口碑。1996年吴奇隆获全球十大华语影星第九名 。2000年后主演了《萧十一郎》《少年王》等热播剧。2011年因出色诠释了《步步惊心》里的四爷斩获华鼎奖 、白玉兰奖 、首尔国际电视节 等奖项。2013年蝉联首尔国际电视节亚洲人气演员；荣获青春的选择“青年导师”。2014年荣登福布斯中国名人榜第九名。
凌慕华的徒弟，凌慕华失踪后假扮玉罗刹。在遇到卓一航之后，她处处为他留情，却遭到他的怀疑和伤害，换来满头白发却依然忘不了他。在雪峰顶上，她为了因为救她而要死去的他，耗尽武功救了他。最后与卓一航浪迹天涯。
马苏介绍：
马苏，中国影视女演员，1981年02月17日出生于黑龙江省哈尔滨市。1998年毕业于解放军艺术学院舞蹈系，并拍摄多部广告。2003年毕业于北京电影学院表演系，在2002年大一期间接拍《大唐歌飞》饰演女一号许合子，从而进入演艺圈，于2003年毕业于北京电影学院表演系，随即出演青春偶像剧电视剧《夏日里的春天》。2009年因出演《北风那个吹》“坏”女人刘青一角，获得第十五届上海电视节白玉兰奖“最具潜力新人奖” 。2012年凭借在《厂花》中的表现荣获第26届中国电视金鹰奖“观众喜爱的电视剧女演员奖”。2013年凭借《北京青年》、《厂花》荣获第29届中国电视剧飞天奖“优秀女演员奖”。同年在2013年福布斯中国名人榜排在46位。2014年在2014年福布斯中国名人榜排在76位。参演电影《心花路放》9月30日上映。
锦衣卫千户，是锦衣卫总指挥使慕容冲的师弟，爱慕白发魔女。愿意为了帮助练霓裳帮助明月峡对抗自己的师兄,以及东厂。为人正直，热血因帮助练霓裳对抗自己的师兄，后其被慕容冲发现且逐出锦衣卫。后机缘巧合于铁珊瑚纠缠在一起，渐渐产生感情。最后因成功离间耿绍南和慕容冲反目，被耿绍南的天狼剑法弄瞎双眼，与铁珊瑚双双坠崖死里逃生，只因不想自己双目失明连累铁珊瑚想离开她，不知却被其真情感动最后终于在一起。
樊少皇介绍：
樊少皇，1973年6月19日出生于香港，演员，工作单位嘉行文化。1976年，首部参与作品是电影《法网难逃》。1986年，他以童星身份续拍电影《再见妈咪》及《听不到的说话》。1991年，成年作品为唐季礼执导的《魔域飞龙》。1992年，参演功夫电影《力王》系列。1997年，主演金庸改编的武侠剧《天龙八部》。2008年，凭借《叶问》中金山找一角入围第28届香港电影金像奖最佳男配角。2010年，出演新版魔幻电影《倩女幽魂》和新版《楚留香新传》。2012年，出演梁羽生改编的武侠电视剧《新白发魔女传》。2013年，主演战争剧《兄弟们上》。2014年10月参演《皇甫谧传奇》。
她是一个活泼、可爱、正义，凡事都想着卓一航的女子。她与卓一航（吴奇隆饰）同为武当派弟子，一起长大，一起习武兄妹之情深厚，并逐渐对儒雅懦弱的卓一航倾心。武当发生任何事情，何萼华首先想到的就是卓师兄。本可与尊奉师命的卓一航成亲，却不幸在大婚当天遭练霓裳来抢婚。后来发现自己爱上了大师兄耿绍南，并怀上他的孩子。最后她没有听大师兄的话把孩子打掉，而是请卓一航帮忙找了个隐秘的地方把孩子生下来。
郭珍霓介绍：
郭珍霓（Jenny），1982年1月8日生于黑龙江省哈尔滨市，中国女演员，毕业于中央戏剧学院表演系（2002级）。2009年和田亮合作出演《泪洒尘缘》，饰演林若寒一角。2010年参演电视剧《成家立业》，郭珍霓剧中饰演春玲。2011年在《命运交响曲》担任主演，扮演简安娜一角。2012年在《江湖儿女》饰演巾帼英雄吴萃花；在《新白发魔女传》中饰演的小师妹何萼华。2月10日，在第26届年会暨2011年度江苏观众最喜爱的电视剧颁奖典礼中获得“2011年度最喜爱女演员”。2013年在《完美新娘》中饰演那碟秋一角，4月出演《华胥引》并担任主角，郭珍霓将同时饰演“红玫瑰”莺哥与“白玫瑰”锦雀。之后出演电视剧《一代枭雄》，郭珍霓在剧中饰演刘二泉。2014年参演电视剧《神医传奇》。
耿绍南表面上是武当派大弟子，其实他还有一个不为人知的身份：皇子，因政变身为皇后的母亲托人将年幼的耿绍南偷送出宫跟师学艺，望有朝一日可以继承王位，复国兴邦。耿绍南虽是出身名门武当派，但却是新白发魔女传剧中的第一大反派。耿绍南并非一出场就大奸大恶，是因为一个“情”字导致他逐渐变坏。剧中大师兄耿绍南一直默默守护着郭珍霓饰演的小师妹，暗恋着她，到后来发现小师妹对卓师兄感情越来越深、越来越明显的时候，就由爱生恨了。用情至深的大师兄和小师妹表白，希望她能回心转意，但小师妹对卓师兄的感情也是同样的坚定，真心得不到回报的耿绍南最终与师兄弟反目成仇，走上不归路。
李解介绍：
李解，1975年12月23日出生于江苏省淮安市洪泽县，毕业于北京电影学院表演系97届本科，中国内地男演员。2000年出道，在古装武侠剧《笑傲江湖》中饰演林平之。2002年与刘威、宋佳合作主演爱情剧《尘埃落定》，饰演二少爷。2005年主演古装神话剧《精卫填海》，饰演后羿。2008年在胡歌、林依晨领衔主演古装爱情剧《射雕英雄传》中饰演欧阳克。2011年主演古装神话电视连续剧《天地姻缘七仙女》，饰演上官子兰一角。2012年参与拍摄电视剧《新白发魔女传》，饰演耿绍南。
辛龙子，武当派小师弟，和卓一航感情很好。是个性格纯良，有情有义的人，活泼灵动是个和平主义者，堪称为整个武当的和事佬，在师兄弟之间出现分歧的时候，各种游刃有余的为大家做调解，最终为保护卓师兄而死。
叶祖新介绍：
叶祖新，中国内地男演员。2011年，参演穿越电视剧《步步惊心》，饰演十爷；参演古装神话电视剧《活佛济公2》，分饰必清、瘦仙童两角。2012年，参演古装武侠电视剧《新白发魔女传》，饰演辛龙子。2013年，参演古装历史传奇电视剧《隋唐英雄3》、《隋唐英雄4》，饰演薛丁山；11月份，在2013风尚权力榜颁奖盛典上斩获年度飞跃新人奖。2014年，参演古装爱情喜剧《犀利仁师》，饰演范大同。2015年3月12日，叶祖新和蒋欣分手的消息曝光。
锦衣卫总指挥使，最后以万箭穿心方式身亡。
吴毅将介绍：
吴毅将，原名吴彩南，祖籍广东中山，1967年1月22日出生于香港。香港影视演员。1982年毕业于香港亚洲电视戏剧训练班。1986年，参演电视迷你剧集《九月鹰飞》。1994年，吴毅将主演三级片《弱杀》，其疯魔暴力的演绎令观众印象深刻。1999年，吴毅将主演时装警匪片《反黑先锋》而被观众熟识。2007年，吴毅将参演翻拍武侠剧《霍元甲》。2009年，吴毅将主演古装历史剧《大将军韩信》。2010年，吴毅将参演考古抗日情感戏《第四片甲骨》。2011年8月，吴毅将主演国内首部3D青春跑酷励志电影《极速先锋》。2012年，吴毅将参演古装武侠剧《新白发魔女传》。2013年，吴毅将主演铁血青春军旅剧《8848》。
龙门县铁家庄庄主/铁飞龙的孪生弟弟、练霓裳师叔。铁飞龙死在练霓裳手中，铁飞虎死在慕容冲手中。
岳跃利介绍：
岳跃利，中国影视男演员。1980年，岳跃利考取湖南广播电视艺术团，开始了自己的话剧生涯；同年参加首部电视剧《盾》。1986年凭借《乌龙山剿匪记》成名。1992年因参演琼瑶剧《青青河边草》而在台湾走红。1994年，出演古装剧《新月格格》。1999年，主演爱情电视剧《新鸳鸯蝴蝶梦》。2002年，出演校园青春偶像励志剧《十八岁的天空》。2007年主演电视剧《情锁》。2009年主演家庭伦理题材的电视剧《婚姻那些事儿》。2014年7月，参演的武侠剧《古剑奇谭》在湖南卫视播出。
金独异的妻子、公孙雷义母，东厂盟友，白发魔女大反派，擅用毒，后死在练霓裳手中。
田丽介绍：
田丽，中国台湾演员。1984年，田丽在台湾刘德凯版《倚天屠龙记》中饰演“小昭”以此出道；1992年，出演苦情婚姻电视剧《妈妈带我嫁》；1997年5月17日，在台湾华视古装电视剧《施公奇案》中饰演“翩翩”；2001年，在玄幻武侠电视剧《风云·风云雄霸天下》中饰演“颜盈”一角为内地观众熟知；2002年，田丽凭借出演的电视剧《别来无恙》获得第37届台湾电视金钟奖最佳女主角；同年参演魔幻电视剧《第八号当铺》，饰“兰婷”。2008年，田丽主演家庭情感电视剧《女人何苦为难女人》，与刘晓庆搭档演绎女人之间的爱恨情仇；2012年，参演民国剧《爱在春天》中饰演“白牡丹”一角；2014年，田丽参演古装电视剧《兰陵王妃 》。
霍天都之女，喜欢卓一航.
戴娇倩介绍：
戴娇倩，1982年6月4日出生于中国上海，中国内地影视女演员，毕业于华东师范大学中文系。1998年进入演艺圈，在电视剧《花季雨季》担当主演，并凭借该片获得第17届中国电视金鹰奖最佳女主角提名；2002年戴娇倩因出演《非常接触》获北京电视艺术“春燕奖”最佳女配角奖，同年，主演《凤在江湖》走红。从2003年开始，戴娇倩由花旦向青衣转型，先后在电视剧《皇太子秘史》、《钻石豪门》、《敌营十八年》、《春去春又回》等剧中出演女主角。2013年2月戴娇倩凭借《烽火儿女情》中悲情女主苏雨涵一角获SMG年度最受观众欢迎的女演员。2014年4月8日，在湖南卫视上映的电视剧《宫锁连城》中，饰演醒黛；6月8日，在2013-2014东方电影频道排行榜颁奖典礼中凭借《长沙保卫战》中的演出，荣获东方电影频道年度电视剧最受欢迎女演员奖；12月，戴娇倩因出演公益微电影《爱情鸟》荣获金丹若国际微电影艺术节最佳女演员大奖。
